助剂多功能终止剂在聚氯烯生产中的作用薛华。王素株郭朝彬武进市佳华化工有限公司,江苏常州168关键词聚氯烯;生产;终止剂摘要介绍了终止剂在聚氯烯生产中的作用,分析了其现状,指出3日2多功能终止剂是种性能优良的巧0生产用终止剂,随着人们对聚氯烯生产过程内部结构以及产品性能研究的不断深入,对特殊性能终止剂的要求也日趋强烈,终止剂在聚氯烯生产中的作用极大,占有很重要的地位。1终止剂在1生产中的作用1.1安全防护作用众所周知。聚氯烯分子质是温度的闲数定的聚合温度付应定的分子质量即型号。氯烯聚合反应机理中有特点,即链转移反应是主要终止反应,而链转移反应受温度控制,烯聚合是强放热反应,聚合热约为1540.聚合1期目动加速效应显著,反应越快,放热越多,从而使反应更快,这是个恶性循环。因此,在生产中有以下情况⑴反应速率过大由于多种原因,在氯烯聚合过程中通常会出现反应速率过大,冷却水到*大哞仍无法移出全部反应热,致使釜温升高。这种情况持续下去,会出现产品分子质量分布宽,甚至转型而不利于加工,严重者造成温度不断什出现爆聚。此时加少量终止剂可使反应恢复正常,从而避免爆聚的危险和质量的变坏。,收稿日期20005102冷却水系统故障在聚反应过程中。如见冷却水系统突然出现故反应热能及时移出,反应速率的增长将呈几何级数,短短十几分钟内,反应温度就会剧增,反应釜内压力达到釜安全阀起跳值,危险是可想而知的,这时如果加入足够量的终止剂就会使反应立即停止,危险也就消除广1.2深证产品质量在聚合反应后期转化率75,液相单体消失,聚合物反应在0吸附的单体中进行,存在以下问题1树船的孔隙率略降低,颗粒规整度却明显变坏,粉料混合时延长,聚合反应速率也大大降低。增加转化率弥补不了动力及延长聚合周期带来的不足。
为尽景避免上述怙况发生,般聚六反应终点选择转化率8085为*佳。
过高易出现上述情况,过低则加重单体回收的负担。降低釜的利用宇和加各种助剂的消耗。为了把转化率准确控制在上述值。就要加入终止剂,使反应立即停止,以获得好的分子结构和较高的热稳定性,此时加入终止剂还可以把釜内剩余的全部自由基和引发剂反应掉,避免后续工序出现聚合,堵塞设备管路和污染单体。目前,有的作0生产厂家单体回收槽中自聚物多,原因之是使用的终止剂未选择好。
此过氧化物可引发单体聚合,使0大分7中存在该过氧化物的链段并在低温下就可分解生成氯化氢甲醛和氧化碳,使反应体系值这种过试化物在。中,由氧将烯链氧化形成羰基,可使产品热稳定性显著降低,且易变色。
另外,氯烯聚合时生成的上述过氧化物所分解的醛类,可充当链转移剂,使产品中含有较多的聚合度低于330的低分子组分此种聚合物中烯丙基氯薄弱链节较多,同样使产品热稳定性下降。上述这些反应,在聚合后期更加强烈,由于此时氯烯浓度下降,氧浓度相对增加。若反应继续进行,则将生成更多饱和不稳定的双链结构和低分广质量的0.如果在聚合后期转化率75以上加入合适的抗氧剂,就可消除氧对氯烯聚合的影响,避免述反应的发生,从而保证产品有较高的热稳定性。2提高树脂热稳定性的方法及优缺点2.1文技枚为提高树脂的热稳定性㈤内所采用的方法很多,可在反应物中加入79羧酸粹,该化合物可增加树脂热稳定性,特别是对抑制1树脂汽提及烘干时的白度降低有较明显的作用。但79羧酸锌加入量少作用不明显,加入量大会导致树脂观密度降低和成本升高。
薛华等多功能终止剂在聚氯烯生产中的作用助剂反应物中加肓机锡付抑制塑化制品的初期着色有较明显作用。1机锡有加爨粘釜的缺点1是种性能优良的终止剂,可以快速与自由基和引发剂反应,1个分子入15梢杂氩个分子的引发剂或与4个自山基反应这对十消除聚合期小分子和支链分子进而提高产品的热稳定性有定作用,但终止作用远远大于稳定作用。双酚适种较好的抗氧剂。也可以与自由基反应使其失活,对于消除由于氧所带来的热不稳定性有明显的效果,但不能与引发剂反应,残存在树脂颗粒内部的引发剂在后续的工序仍能引发聚合或其他副反应。
2.2多功能聚合用终止剂5取从以1井的内容来看,种良好的聚合用终止剂,应具肓优财勺终止性能,既丁自由坫反应又可勺引发剂反应,从而达到终止聚合反应的效果。同它应具有卓越的抗氧性能,消除氧对聚合产品性能的影响另外它还应具有显著的提高树脂热稳定性的能力,即集安全生产提高产品质量于身。
木公4据以上分析开发阳2聚合用终止剂。31终止剂博采众长,能快速均匀地分散在聚合反应体系中,使未反应的自由基快速终止对有较好的稳定作用,能提高0树脂的白度和热稳定性。使用后与,有某种共聚作用,有利于改善树脂的塑化性能,提高制品面光洁度和抗冲击性。能提高制品的面忡能。降低塑化温度,减少鱼眼。
8,12产品质量标准如外观淡黄色油状液体相对密度0.0有效组分含量90 5.似可叫作树脂4产工艺过程中聚合反应的常规终止剂,也可用作,脂生产工艺过程中紧急状况的快速终止剂。
根据生产工艺条件,般当聚合反应压力降为0.050.1河1时即可以加入以各厂工艺条件1定,相对入釜单体的质量分数为0.05即5父14,经适当的检验之后可酌减但是*少不少于0.03即3父10430.签用量约3.05.01年当1紧急状况时,可根据反应的转化率及肘单体量1 1未反应以1单体加入量约为5101增量加入,则反应可在几秒内快速终止。
编辑陈立春1新型1.聚合釜研制成功锦西化工机械厂研制的聚合釜项目系攻关项目通过对引进技术的消化吸收及创新,将国外多项先进技术经过次开发应用于该爸。
该盖除保持正30釜的特点外,在国内首次采用半圆管式夹套及可拆卸。底伸式套管内挡板。研制了新型传动和机械密封全新结构。设计了底轴爸底注水系统,经西安化工厂年多生产考核明,1JIF30型釜比。可降低搅拌功耗18,总传热系数提高1015.生产能力提高1以上。机械密封寿命长泄漏量少拆装方便树脂质量稳定,符合hlh