综述混杂塑料废弃物的共混改性技术进展"方征平曾敏峰许承威(浙江大学复合材料研究所,杭州,310027)对混杂塑料废弃物的共混改性回收的主要技术,即增容改性、交联改性、粉末化及与其他材料复合技术进行了评价,并探讨了增容-交联协同技术应用于混杂塑料废弃物的回收再生的可能性。
塑料制品作为高分子材料的重要组成部分,由于它具有价廉、质轻、耐腐蚀、易加工等优点,在国民经济的各部门中得到了广泛的应用。但是伴随着塑料制品所带给人民群众的生活便利,其负面效应同样明显。由于许多塑料制品属一次性消费品,使得大量的废旧塑料制品被随意抛弃,形成了新的环境问题。
合理地回收利用塑料废弃物,不仅可以解决其对环境的污染问题,而且还是资源的再利用,是减轻塑料废弃物对环境所造成的压力的一种比较积极的途径。所以近年来,国内外高分子材料研究、生产和环保部门对此都非常重视。尽管对消费后塑料回收再利用的经济性还有争论,但消费后塑料实际的回收再利用率一直在增长。
塑料废弃物主要包括工厂中的边角料和垃圾中的消费后塑料。其中工厂中的边角料由于成分明确、清洁度高,回收再生比较容易。而消费后塑料通常是各种塑料的混合物,其主体是由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)为代表的大品种塑料。这4种塑料,除PE、PP有较好的相容性外,其余塑料相互之间因分子结构差异较大,均不相容,其共混物的力学性能很差,必须对其进行分栋,再进行加工,这不仅要耗费大量的人力、物力,还不能保证再生产品的质量。因此,开发不经分拣,直接共混改性,使其产品性能接近或略低于新原料的回收利用技术具有重要的社会和经济意义。迄今这方面的技术可归纳为以下几个方面。
1增容改性技术增容是提高不相容聚合物共混物的力学性能的*常用方法。早在70年代,Paul等人开发了一种氢化苯乙烯热塑性弹性体(SEBS),其分子链为苯乙烯-乙烯-丁烯结构,称为H型增容剂,在这种H型增容剂中引入反应官能团,称为M型增容剂。
表1显示了这2种增容剂与一些常见聚合物的相容性。从表中数据可以看出,它们与PE、PP、PS、PVC、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等通用塑料都有较好的相容性,尤其是M型,可望作为混杂塑料废弃物的回收再生的万能增容剂。
表1废旧塑料回收用增容剂与树脂的相容性塑料种类塑料名称相容性H型增容剂M型增容剂通用塑料好较差工程塑料聚酰胺差好聚酯差较好聚苯撑醚好聚甲醛差较好聚碳酸酯差较好热固性塑料较好好较好环氧树脂差好酚醛树脂差好DAP树脂差好注:SMC为片状成型料,BMC为块状成型料。
2交联改性技术Vivier等人将废旧PVC研磨成粉末,并将粉末进行特殊处理,然后挤出发泡制成的制品具有适宜的密度、良好的冲击强度和表面光泽度,可用于包装材料和建筑材料。
热固性塑料由于不能熔融,其回收利用常常是粉碎后用作其他聚合物的填料。MasatShin6将经固化的、含二氧化硅填料及添加剂的环氧树脂粉末化,该粉末与环氧树脂、酿醒树脂等极性树脂有良好的反应活性,将其用于环氧树脂制成模制品比没有加该粉末的制品具有更好的冲击强度,已用于电器零件的生产。
4与其他材料复合技术廖兵等人用偶联剂处理过的木纤维增强废旧PE、PP和PVC,大幅度提高制品的拉伸强度和冲击强度,可制备塑料绕丝筒、容器等制品。他们还用碳酸钙填充废旧PVC,制成性能良好的PVC钙塑材料。
Ninmiya将废旧塑料、填料与胶粘剂混合后成型,粉煤灰、淤泥、矿渣、碎玻璃、碎陶瓷、纸屑等都可用作填料,制成的材料可用于地板或铺设人行道。
浙江三泰板业厂利用回收农膜与木屑复合制成塑质木材,抗折强度为20.8MPa,抗压强度可达55.2MPa,该材料除了具有与天然木材一样可锯、刨、钉、粘等性能外,还具有耐潮、防蛀等优点,而且制造的灵活性强,既可挤压成板材、型材,也可一次模压成产品。
5增容-交联协同技术本课题组241自1986年以来对不相容通用塑料PE、PP、PVC、PS等的共混改性进行了深人系统的研究,通过原位交联及其与增容或相分散的协同大幅度地提高共混物的性能。由表4可看出,增容剂CPE与交联剂DCP在PVC/HDPE共混物中的增容-交联协同效果。
表4增容和交联对PVC/HDPE共混物拉伸性能的彩响体系组成拉伸强度/MPa断裂伸长率,%通过研究证明了增容-交联协同作用的核心是相分散-交联协同。单独加相分散剂虽能提高两相分散程度,因相间粘结仍靠范德华力,故对力学性能的改善有限;单独加交联剂鱼能引发两组分之间或组分内的交联,从而对共混物的性能起一定作用,但由于两相分散程度低,交联剂出现在相界面的几率小,故互交联产物少,改性效果也不显著;而当两者同时加入时,相分散剂促进了两组分的相互分散,增加了两组分的相互接触,减小了相尺寸,交联剂出现在两相界面的几率也相应提高,致使两组分间产生一定量的互交联产物,从而显著地提高了相界面粘结力,由于这种相分散-交联协同作用,使共混物的力学性能显著提高。
对于含两种以上组分的体系,初步实验表明,增容-交联协同技术仍是有效的。以PE/PVC/PP/PS(70/10/10/10)作为混杂塑料废弃物的模拟体系,利用几种不同的弹性体,以及交联剂DCP对其进行改性,通过增容剂、交联剂的协同作用,可大幅度提高共混物的性能(见表5)%.我们相信,增容-交联协同技术将可在混杂塑料废弃物再生利用方面起很好的作用。
表5增容-交联协同技术对PE/PVC/PP/PS共混物的改性作用增容剂种类增容剂用量简支梁冲击强度(有缺口>/(JT1)拉伸强度/MPa断裂伸长率,%无