分析测试催化溴加成法测定聚氯乙烯中总不饱和双键的含量王桂花，张美珍（北京化工大学理学院，北京100029）用HgAc催化溴加成法测定聚氯乙烯（PVC）中总不饱和双键的含量，研究了总不饱和双键的含量与热稳定性的关系，测定了优化前。优化中。优化后6个PVC样品，结果发现，随着热氧老化时间的增加，PVC样品中的总不饱和双键的含量增加，优化后的PVC样品比优化前。优化中的样品中总不饱和双键的含量低。

　　聚氯乙烯；总不饱和双键；溴加成聚氯乙烯（PVC）是常用的塑料品种之一，具有广泛的用途，但PVC在加工、储存和使用过程中会因脱氯化氢而降解和交联，使其力学和化学性能下降，且着色变黄，其主要是由于PVC键中有多种弱结构，如头一头结构、不饱和双键、活性氯结构、支链结构及二氯末端结构等。已有很多研究报道涉及PVC弱结构与热稳定性的关系本工作用HgAc催化溴加成法测定总不饱和双键的含量，并研究了总不饱和双键含量与PVC热稳定性的关系，用以指导PVC生产过程的优化。

　　1试验部分11仪器与试剂电热恒温水浴锅；电热鼓风干燥器（上海沪南科器联营厂）磁力搅拌器（上海南汇电讯器材厂制）乙酸汞：0. 25mol/L溴原液：4g液态溴溶于100ml四氯化碳，用氯化钙干燥，过滤后置于暗处；0.025mol/L的溴试液：用二氯乙烷稀释溴原液10倍；KI溶液：20%HCl溶液：6mol/L；硫代硫酸钠：01mol/L；淀粉溶液：1%PVC样品：新疆石河子化工厂提供，1、2号样品为优化前样品，3、4号样品为优化中样品，5、6号样品为优化后样品。

　　12试验方法1.2.1催化溴加成法测定双键的含量瓶中，加入15ml二氯乙烷，放入70*C的水浴中加热溶解1.5h，取出，冷却至室温。然后边搅拌边滴入1ml乙酸汞，静置25min后，边滴边摇加入2ml时间使其充分反应后，将上述溶液注入25ml10%KI水溶液中（用5ml二氯乙烷分别洗容量瓶数次并入KI溶液中）加入磁子及淀粉溶液，放在磁力搅拌器上，用Na2S2O3标准溶液滴定，得到消耗Na2S2O3标准溶液的体积。

　　为了准确测定PVC中总不饱和双键的含量，必须消除杂质及其它因素的影响，故进行了空白试验。

　　聚氯乙烯中总不饱和双键含量的计算式为含双键的物质的量数计，103；C为NB2S2O3的浓度，mol/L；V0为空白试验消耗Na2S2O3的体积，ml；Vi为PVC样品消耗Na2S2O3的体积，ml；M为氯乙烯单元的相对摩尔质量62 1.22PVC热氧稳定性的研究*C恒温，将PVC粉末放入烘箱中，用催化溴加成法测定不同的热氧老化时间后的PVC粉末的总不饱和双键的含量。依据不同热氧老化时间的样品的总不饱和双键含量的变化，说明PVC样品的热稳定性情况。

　　2结果与讨论1*佳反应时间的选择1节方法准确称取约250mg1号PVC王桂花（1963―），女，北京市人，硕士，讲师，电话010― 64434897激式液二烷￡5丨。蜡封置于暗处i！定blishinl金项」九五重点篦！关项目（6：55=）。cki.net样品置于暗处，研究PVC的双键与溴加成时间长短对PVC中总不饱和双键含量的影响，结果见表1.由表1可见，随反应时间的增加，PVC中总不饱和双键含量不断增大，但当反应时间超过16h后，测得的PVC中总不饱和双键含量变化不大，这说明16h左右溴与双键加成反应趋于完全。为使双键充分与溴加成，本试验选择反应时间为20h.表1不同反应时间聚氯乙烯中总不饱和双键含量的测定反应时间1双键含量/10 22优化前后PVC中总不饱和双键含量的比较~6号PVC样品，测得总不饱和双键的含量，结果见表2.由表2可看出，优化后的PVC样品比优化前的初始总不饱和双键的含量要低，说明聚合配方和工艺条件的优化促使了总不饱和双键含量的降低。

　　表2 16号聚氯乙烯中总不饱和双键含量的测定样品量/g消耗NaOg体积/ml总双键含量/103 1号2号3号4号5号6号空白23热氧老化时间与总不饱和双键含量的关系以5号样品为例，研究了PVC样品热氧老化不同时间后总不饱和双键含量的变化，结果见表3.由表3可看出，随着热氧老化时间的增加，PVC样品中总不饱和双键含量增加。在10min以前，双键含量变化较平稳；在10min以后双键含量随老化时间延长而增加，说明开始脱出的氯化氢具有催化作用；20min后双键含量又趋于平稳，这与热重分析法脱氯化氢的分解速率的趋势是一致的。

　　表3不同热氧老化时间所对应的总不饱和双键含量的变化老化时间/样品质量/g总双键含量/103空白3结论用催化溴加成法测定优化前、优化中、优化后样品的总不饱和双键的含量，证实优化后的PVC样品中总不饱和双键的含量明显减少，且对热氧老化的PVC树脂中的总双键含量进行测定，结果证明随着PVC热氧老化程度的加深，总不饱和双键含量上升，与红外光谱法、紫外光谱法测得的结果相符。丨