(无锡轻工大学生物工程学院江苏无锡214036)人类为了生存和发展,必须重视环境保护,为了解决废弃塑料制品的污染,世界各国普遍重视降解塑料的研究开发。我国在可降解塑料研究开发方面起步也不晚,在技术水平上、产品性能上已经取得长足的进步,获得许多可喜的成果。例如可降解快餐盒以及各种包装材料等,其中有淀粉类、纤维素生物崩坏性材料,但作为骨架有PE、PP、PVC以及PS等。这些化学合成的骨架确很难降解。100%可降解塑料也正在研究开发之中,与发达国家相比还有一段距离。尤其在大工业生产和产业化市场开发等方面仍有较大的差距。
1概述当前,已形成大工业生产的完全降解的塑料以聚乳酸(简称聚乳酸)为主流。尽管国外研究开发出可降解塑料有卜羟基乙酸与卜羟基戊酸共聚体、烯糖、脂肪族二羧酸缩合物以及脂肪酸聚酯等等。但是从生产规模之大,每年达数十万吨,有强劲发展势头的还是聚乳酸。例如美国已拥有乳酸生产能力20万t/a装置,据报道在*近3~5年内可达45万t/a,其聚乳酸产品已大规模地推向市场,荷兰也拥有L乳酸生产能力4万t/a.日本L乳酸生产能力不大,很大程度上依靠进口,他们在聚乳酸合成与应用方面进行了大量工作,取得了突破性进步。
我国玉米资源丰富,总产量居世界第二位,主要集中在吉林、黑龙江、辽宁以及河北、山东等产地,随着农业科技进步,玉米年产量可达1亿t以上。除用于食品、饲料、医药、化工等外尚有多余,而且玉米蛋白、脂肪等含量较篼综合利用大有可为,淀粉通过微生物发酵转化为1乳酸。
2高光学纯度L乳酸的特性及其发展前景所谓高光学纯度L乳酸是指发酵完毕后发酵液中总乳酸中L型占总乳酸在98%以上,光学纯度不超过98%的都是一般性L乳酸。高光学纯度L乳酸与聚乳酸之间有什么内在关系呢,可从以下两种工艺方法谈起。
日本三井东压公司发明的乳酸直接由脱水缩合为聚乳酸,其工艺为上乳酸―催化剂催化―聚乳酸常规1乳酸合成聚乳酸的生产工艺为乳酸―乳酸三聚物环化为环状二聚体-开环为聚乳酸生产聚乳酸技术上要求乳酸化学纯度越高越好,其结晶性也好,融点、融解热都高。例如:光学纯度达99%100%,其融点温度可达199200,融解热可达99100/g.这样制成聚乳酸其透明性抗菌性、防腐性都好,对氧气、空气、水、汽也都有较好的透过性,其使用寿命可达2~3年,已被国际公认为绿色材料。美国和日本已将聚乳酸应用于纸涂层及其加工品、透明塑料容器、发泡容器、薄膜餐馆容器、无毒包装材料、儿童玩具以及手术缝合线、人造皮肤、人造骨骼等等。由于它应用范围很宽,需求量很大。据日本专家预测仅日本国对一般塑料的年需要量为1200万t,而可降解塑料以30%汁需要360万t,全世界需求量将达1000万t以上。乳酸与聚乳酸将发展成为一个大的行业。
3研制概况笔者1998年以来从全国各地收集不同的土样中分离出能产L乳酸的厌氧和好氧微生物,例如:根霉、芽孢杆菌、乳酸杆菌、乳酸链球菌等,但经过大量实验发现根霉发酵L乳酸产酸较高,周期较短,从几十株根霉中通过筛选,我们获得几株产酸高的根霉,产酸平均在9%10%,对糖转化率在85%以上(摇瓶),其中有一株米根霉经精密检测光学纯度达99%以上。
对于我们发酵行业来说,高产菌种是发酵的关键,而发酵工艺与设备也是为满足菌种要求而设计的。我们通过中试查出了杂菌的种类和污染的途径,并且采用了有效对策,我们在实验室条件下能够试制出无色透明、各项指标达到外商要求的样品,该样品乳酸经适用术市场应用技术云母钛珠光颜料及其进展胡逢恺汪明礼(黄山高专化学系安徽黄山245021)求作一些说明,作为一种新型的特种颜料,其应用前景广阔。
珠光颜料是一种装饰性颜料,它能赋予物体珍珠光泽,使之色彩绚丽艳泽、斑澜夺目,给人以浓厚而强烈的美感。
早期的珠光颜料是从鱼鳞中提取的,当时称为珍珠精,化学组成为纯乌嘌呤晶体,其珠光光泽优异、无毒、密度小、耐光性佳、耐热性强,是理想的化妆品原料。然而资源有限,故价格昂贵。
近代已用人工合成的珠光颜料取代珍珠精。人工珠光颜料以无机化合物为主体,以往主要有碱式碳酸铅、氯氧化铋两种。前者珠光性能良好,但因其含铅,故毒性大,对生产者和使用者均不利,更对环境不利。
另外,它的机械强度低,耐硫、耐化学性均较差;而氯氧化铋虽无毒,但珠光性能和其它物化性能都差,且价格贵。上述两者的使用均受到限制。
近年来,国外已合成了一种新型的珠光颜料,即将经过研磨的云母粒子用二氧化钛包膜而成。这种珠光颜料性能优异,*大优点是无毒。它广泛应用于涂料、塑料、化妆品、玩具、食品包装、印刷装潢、皮革、橡胶、陶瓷等方面。因它的应用范围广,故*有发展前途。
目前,在国外已在逐步取代上述的那两种老式产品,古正在成为现代珠光颜料的主体。
1基本制造方法因二氧化钛覆盖率和粒度的不同,云母钛珠光颜料具有多种珠光光泽,其范围从丝光光泽到闪烁的亮光光泽。其色泽目前已分为三大类,即银白色、彩虹色、着色类。制造方法按这三类叙述。
1.1银白色光颜料的制造将天然优质白云母经湿式粉碎,制成具有合格的几何尺寸的云母薄片,用水作分散剂,将云母薄片悬浮于水中,加入一定浓度的钛盐(TiClt或Ti(S04)2)溶液,加热,使钛盐缓慢水解:T1CI4+H20―H4Ti4I+HQ在一定转速下搅拌,生成钛酸与云母薄片充分接触,均匀地沉积在云母表面,形成具有强烈珠光光泽的颜料。
80t,PH值2,注意保持反应条件恒定是获得优质产品的保证。
1.2彩虹色珠光颜料的制造由于光的干涉作用,附着在云母上的二氧化钛层厚度不同,就可得到不同色彩的珠光颜料;随着氧化钛层厚度的增加,颜料依次呈现银色、金色、红色、紫色、外商检验完全达到他们的要求聚乳酸产品还可以回收经热处理为1乳二聚体,或加水分解为乳酸,在土壤微生物作用下*终分解为C2和水,一般为36个月开始崩坏,约612月变为乳酸,这个分解过程中的中间体能促进植物的生长,对农业生产有利。如果对聚乳酸制品进行燃烧处理,聚乳酸燃烧值为1077/g,是一般塑料的1/21/3,对于焚烧炉不致因温度过高而影响其使用寿命,而且不会产生氮氧化物,所生产的C2与自然环境下有机物分解生产的C2―样,能用于光合作用再通过植物光合作用生物合成为淀粉。
(责任编辑起贤瑶)