农药是虫口夺粮、确保丰收的有力武器,它包括驱虫剂、杀虫剂和除草剂。
过去,绝大部分农药都是用玻璃瓶包装的。玻璃瓶的优点是透过性小、密封性好、抗腐蚀性强、可以长期保存不变质。但也有三个致命的缺点:其一是玻璃瓶容易碎裂,在撞击、落地时瓶子破碎,被包装的农药外溢。因为绝大多数农药都有毒性,有些还是对人畜有剧烈毒害作用,若因落地破碎,使农药溢出,则污染环境,毒化空气、土壤和水质,有可能对人体、家畜、鱼虾造成严重危害和经济损失。其二是玻璃瓶的容量体积比小,外型体积120、0ml的瓶子只能装1000ml的农药,运送一卡车6立方米空瓶,最多只能装5立方米的农药。其三是玻璃瓶的容量重量比更小,一只约500g重的玻璃瓶只能装上1000g重的农药,拉一卡车5t空瓶,最多也只能装10t的农药。后面这二个缺点同时造成了储存和运输成本的提高。
因为农药在国民经济中是不可缺少的东西,它的储存、运输、销售和使用,不能没有包装,所以在看到玻璃瓶包装的缺点后,人们就要想办法寻找别的包装材料去代替它。首先的办法是用高质量的塑料瓶,它克服了易破碎和容量重量比小的问题,但无法克服容量体积比小的问题,外型体积1200ml的塑料瓶还是只能装1000ml的农药!而且它的密封性也比不上玻璃瓶。其次是用铝制造的轻质金属瓶,但它的比重最少也是塑料的两倍以上,除了容量体积比小,还同时存在容量重量比小的问题,且金属价格也高,包装成本太大。随着软性复合包装材料的出现和其突出的优点,近年来已被农药包装所采用。软性复合包装材料做成袋子去包装农药,具有下列优点:
1、密封性好。只要选择适合的基材,就可以做到不透气、不透湿、不透味、不透溶剂、不透光,对农药的保质效果很好。
2、不易破碎,甚至比塑料瓶更坚韧,在挤压、撞击、掉落时,都不破裂,能很安全地保护农药不致外流,也就有效地杜绝了对空气、环境、土壤、水质的污染,确保人畜鱼虾的安全。
3、容量体积比大,是任何刚性瓶子都不能比拟的。一只外型体积只有4.2ml的复合袋,可以装入150ml以上的农药,容易体积系数为35以上,也就是说,用1立方米的复合包装袋,可以包装35立方米的农药,而其它瓶子的容量体积系数只有0.80~0.83,也就是说,1.2立方米的瓶子,只能装入1t的农药。由此对比来看,软性复合包装袋的包装效率是瓶子的45倍。
4、容量重量比也极大。一只重量5g重的软性复合包装袋,可以装入150g以上的农药,容量重量系数为30,而玻璃瓶只有2,塑料瓶只有8,最轻的金属瓶只有5左右。从上面几点来看,软性复合包装袋的运输、储存成本远比瓶子要小。
由于复合包装袋具有无可比拟的优点,所以它正在被广泛地用来包装农药,具有很大的市场前景。但是,由于农药的多样性,又具有极强的腐蚀作用,所以对制造软性复合包装袋的胶粘剂要求很高,一般食品药品包装上能被使用的胶粘剂,在农药包装上往往不行。这是限制软性复合包装材料大量用于农药包装的一个因素。虽然前途广阔,但风险也很大。
为此,三四年来,我们对农药包装用胶粘剂进行了开发研究,虽碰到了不少难题,也取得了一些进展。下面就介绍一下我们的LY50VR/LY50VRH型农药包装用胶粘剂。
一类型
是溶剂型双组份聚氨酯胶粘剂,分别称主剂和固化剂。主剂的固体含量为50%,粘度为300~600mpa·s。固化剂的固体含量为70%,粘度为800~1500ma·s。
二胶粘剂的合成
本胶粘剂是聚酯型聚氨酯,它的特点是在分子链上除了有规则地排布着氨基甲酸酯,这种极性结构外,还含有环氧基、羧基和硅烷异氰基等活性基团。每种活性基团的含量不完全相同,有些多点,有些少点,多的达每100g树脂中含200mg当量,少的每100g树脂中只含40mg当量。
聚酯聚氨酯是由聚酯预聚体合成的,而聚酯预聚体是由多元醇与多元酸制造的,只要在多元醇或多元酸中选择适当的原材料,就可以使聚酯聚氨酯的分子结构中含有环氧基和羧基。由于分子结构的特殊性,这种胶粘剂的分子量较小,胶液粘度也就较低,但由于它极性大,结晶度较高,分子间的内聚力大,所以初始粘接力较大,不像其它高固量低粘度胶粘剂样,会因分子量小而导致初粘力低、复合物出现皱纹、隧道等质量事故。
反应的第一步是多元醇与多元酸的酯化反应,在催化剂的作用下,在惰性气体的保护下,酯化反应生成酯,附带有副产物水。
第二步是缩合聚合反应,酯化生成的羟基结尾的酯在高温然后再在高真空下进行缩合反应,把分子量极低的变成具有中等分子量的聚酯多元醇,同时附带有多元醇副产物。
第三步是加成聚合反应,将聚酯多元醇用多异氰酸酯去改性。这一过程可以用溶液聚合法,也可用本体聚合法。改性物的最后产品是含一定固体量的溶液,其溶剂可以是醋酸乙酯、丙酮、丁酮、醋酸丁酯、甲苯或它们中的某些混合物。这一步的改性反应必须控制好它的分子量大小,防止反应过程中的交联报废,同时也要控制好它的胶液粘度,太大或太小都不适宜。固化剂的合成与其它类型的固化剂一样。
三推荐配比
主剂:固化剂=100∶40(重量比)。操作溶液的配比是主剂:固化剂:稀释剂=100∶40∶120(重量比),此时的胶液浓度为30%、胶液粘度约14~18s
四工艺条件
各种基材表面的清洁度和表面张力,应与食品药品复合包装材料的要求一样,不合格者不能用。上胶量应在4.2~5.0克/平方米(干基)范围内,残留溶剂应小于10毫克/平方米。多层复合时,可连续一次一次不间断地进行,不必在复第三层或第四层时先将复合物去熟化后再进行。复合好后应在50~55℃以下经48 h以上的充分熟化。
五复合物性能
1复合牢度 塑/塑间的剥离力很大,无法剥开。铝/塑间的剥离力大于4N/15 mm。
2抗药性能〓PET(OPA)/AL/PE(CPP)结构的复合袋内,装入甲苯、二甲苯、甲苯和二甲基甲酰胺混合物、甲苯与二甲苯等比例混合物、醋酸乙酯、995%的乙醇、乐果、杀灭菊酯、施田补等物品,分别在60℃下考验60天和室温下储存。60度高温条件下考验的,从外观上看,装乐果和含DMF的包装出现斑点、分层现象,其余完好。从剥离力来看,除装乐果与含DMF混合物的包装袋有分离、麻点和小泡的不良现象外,装甲苯、二甲苯、甲苯与二甲苯混合物、99.5%的乙醇、杀灭菊酯的袋子、剥离力都在4N/15mm以上,高的达8N/15mm,而装施田补的袋子,经十个月的考验,剥离力还有1.5 N/15mm左右。但是,当倒出施田补内容物放置几小时后再检查时,剥离力就提高到4N/15mm以上,这说明胶层在受到溶剂侵蚀而溶账后,强度降低,而当侵蚀胶层的溶剂逃完胶膜变干后,强度又增加了,表明这种胶粘剂在本质上没有遭到破坏室温下储存的,除乐果外,其余都还没有问题。
六几点说明
1 目前,尚无能全面满足所有农药包装用的胶粘剂,据了解,用进口的UK3640/UK6800这种型号的胶粘剂能应付大部分农药的包装,而对含有DMF混合溶剂的农药也还不能完全100%过关,因此,在选用胶粘剂时,在为客户提供包装袋时,一定要慎重,要问清是什么农药,有什么溶剂,保质期多长。然后,一定要将实物包装好后进行实际考验,若双方都认为没有问题、都认可,还要封样保存,以备查考。
2据我所知,同一种农药名称,不同厂家的产品,其性能也不相同,对包装袋的侵蚀程度也有区别,不要因同一个药名就认为完全相同。不同厂家的产品,还是要做实际灌装考验后才可确定。
3实际考验若在二三年后才可得出结论,那就不现实,就要失去商机。为了尽快得出结论,可用快速法进行实际灌装考验。据说,装入农药密封好放在60℃下储存二个月后,若包装袋不破损、不分层、外观质量没有明显变化(如麻点、皱纹、离层、隧道、气泡……等),则可认为它在正常的大气温度状态下,有二年的保持期。
4复合物的结构,也就是采用什么基材、要多少层,必须根据具体的农药来决定。有的可用二层塑料,有的要加上一层铝箔,有的可用一般塑料,有的要用高阻隔性材料,有的还要四层、五层,以增加它的总体强度。所有这些都要与农药厂达成共识并经认可后,才能作为正式产品定型制造。否则会有很大的风险。(张烈银)