20世纪是人类进步、社会发展最快的历史时期。在这短短的一百年里,科学家们发明了汽车(工业化生产)、飞机、坦克、人造卫星、计算机、不锈钢、电影、传真、空调、光纤、彩照、心电图、微波炉、电冰箱、杀虫剂……等等,对人们的生活、工作、居住的面貌,有了极大的改观。 在20世纪里,影响最大、持续时间最长、参与人数最多的当属绿色革命。从绿色工业到绿色农业,从绿色江河到绿化沙漠,从绿色环境到绿色城市,从绿色食品到绿色住房,这一切人类赖以生存的“生命保障系统”里都有了绿色革命的结晶。
在这100年里,世界包装领域有了长足的进步、宏大的发展和不少的发明。在回顾包装百年史的时候,我们根据“包装”的技术难易性、应用的广泛性、科学的合理性和前景的光明性等方方面面,选择了十大包装发明或重大包装应用技术予以评价,旨在促进21世纪的包装大发展。
1、赛璐玢(Cellophane)
1908年发明了赛璐玢(纤维素薄膜),是20世纪最早的最光辉的包装发明。开创了现代透明软包装的先河。
那年春天瑞士化学家雅克·布兰登伯格(Jecgues Brandenbergev),在用木材纸浆作喷涂试验时,首次获得了纤维素膜,因其“显现透明”性(Phane法语),则取名“透明的纤维素”Cellophane,中文音译为“赛璐玢”。
1991年,布兰登伯格设计了一台机器,用于试生产赛璐玢,但产量很小。1924年,Cellophane公司将技术转让给世界最大的美国杜邦(Du Pont)公司布法罗工厂生产。从此,Cellophane作为包装材料正式登上了舞台。
1926年,日本东京的光进公司也开始生产Cellophane,1930年,美国艾威斯科(Avisco)公司,随后许多公司先后投产。 赛璐玢是天然纤维素制成,有100多个品种。如今所有的生产厂商都生产不同规格品种的Cellophane薄膜,从内包装到外包装,从衬盒袋到专用袋。单一的赛璐玢(PT)性能良好,但防潮性不佳,涂布一层硝酸纤维素膜后,就是柔软防潮的不透水蒸气的包装薄膜,由于成本低廉应用广泛。若是高品级的阻氧包装,则采用聚偏二氯乙烯(PVDC)涂布的赛璐玢(KPT)其耐油性、气密性和不透湿性极好,涂层很薄且热封性能好。
1963年,为了适应美国超级市场多骨鸡和肉类包装的需要,美国开发了聚乙烯涂布赛璐玢包装材料,由于价格低于PVDC涂布型,其应用很是红火了一陈。 赛璐玢当初进入市场时价高,仅用于奢侈品的包装,在1924年~1939年间,价格下降过21次(为每磅0.4美元),应用大为拓宽。如今90年代末,质优价廉的“玻璃纸”必将在绿色包装大潮中焕发青春。
2、聚丙烯(PP)
1954年由意大利Nata博士发明的聚丙烯,在60年代发展起来的双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,成了包装的主力军,在国外被誉为“包装皇后”倍受欢迎。
1957年,意大利蒙特爱吉逊公司用Zigler-Natta法打枪量生产PP。1958年,首次生产出聚丙烯挤出薄膜,1962年双向拉伸聚丙烯薄膜开始工业化生产,B)OPP作为新型透明软包装材料得到迅速发展。到本世纪末,全世界已有150多家企业、300多条生产线,年产量已接近2000万吨;中国年需求量接近50万吨。
聚丙烯具有无毒无臭、防潮性好、机械强度高,广泛用于食品、糖果、香烟、茶叶、果汁、牛奶、纺织品、化妆品等包装领域。BOPP由于原料丰富,性能优、用途广泛,成为比玻璃纸(如PVC),更受欢迎的包装;它的制造工艺简单,价格合理,又成为比BOPET、BOPA更为普遍的包装,特别是在复合包装、珠光包装、食品糖果包装中占有重要地位。
聚丙烯尽管是发展最快,应用最广的品种,但也有不足之处。目前正通过共聚、接枝、交联、共混(ABC技术)等物理、化学方法赋予新的性能,
它不仅是优秀的包装材料,也是优质的工程塑料。
ABC技术是现代改性的重点技术,即合金(Alloy)、共混(Blend)和复合(Composite)技术。第一批复合薄膜是1963年由美国Kordite公司开发的PE/PP/PE共挤出薄膜,最先用于面包等食品的包装,当时三层的厚度各为10μm、25μm和平共处0μm,如今已有了各种类型的复合薄膜,并向高质量、多元化、非对称复合的方向发展。
此外,为了拓展聚丙烯的用途,国外正在研制高强度、高刚性的高晶度聚丙烯(HCPP),它具有明显的七大优点,已具备与其他塑料竞争的能力。
3、辐照包装(Irradiated Packaging)
1896年法国物理学家A.H.贝可勒尔(Antoine Henri Becquerel)发现放射性,1898年居里夫妇(Mdane Curie)发现放射性元素钋和镭,1900年法国物理学家P.维拉德(Paul Villard)发现γ射线。不久之后出现了辐射性物学和辐射工艺学等应用学科。
用γ射线辐照包装食品始于本世纪70年代,最初用于肉制品的包贮存和保鲜包装,这是建立在科学理论和实践基础上的。其时辐照包装的明显优点有:
①延长食品保存期;
②可以采用新型包装(如果聚合物)并对包装产品直接辐照;
③保持产品特性;
④无化学物质残留(如防腐剂);
⑤减少产品损失;
⑥包装生产过程自动化;
⑦节约能源资源、保护环境、最佳绿色工艺;
⑧良好的技术经济指标。如据国际原子能专题会议资料介绍:食品贮存耗能冷冻法为:90千瓦/小时·吨,加热巴氏杀菌为230千瓦/小时·吨,加热消毒为300-700千瓦/小时·吨,辐照选择性杀菌为0.76千瓦/小时·吨,辐照完全杀菌为6.3千瓦/小时·吨。因此,即使按照绿色环保标准ISO 140000之要求,亦是正宗的绿色包装工艺。
例如,用高分子材料(耐辐射者)包装的牛肉、猪肉用剂量0.6Mard的γ射线幅照,可在3-50°d环境下保鲜2个月;用热处理结合辐照选择性杀菌可以使产品在5~20°d下的贮存期延长到5个月。
牛奶是大自然赐给我们的最好食物,但保鲜却较为难:加热处理(巴氏杀菌、煮沸)会使牛奶发生一些物理的或化学的变化,用电场、紫外线或化学试剂处理效果均不佳。用电离辐射处理(辐照剂量为0.3~0.4Mard)即可对牛奶消毒保鲜。
进入90年代,辐照包装产品范围也大大拓宽,诸如蔬菜、干鲜果品、方便面料、熟肉制品、保健饮料、中西药材、化妆用品、卫生用品、土特产品、粮食制品以及新鲜果蔬菜等,辐照源为γ射线,x射线、高能电子束等,辐照剂量严格控制在安全范围内,不会留下放射性物质。
由于第一颗原子弹在广岛的负效应,30多年来,辐照产品一直处于“铖抱琵琶半遮面”的状态。按照国际规定,我国亦在两年前制定了我国《辐照食品管理办法》从1998年6月1日起,凡在我国市场上出售的所有辐照食品(含进口)外包装上均应贴有“辐照食品”(IRRADIATED FOOD)绿色圆形标识图案。
辐照还可用于高分子材料的接枝、交联改性,也用于废弃包材的处理和再生。
4、聚酯(Polyester)
1847年发明、1922年开始研究、1941年完成的聚酯(PET)树脂,是现代包装工业研究最长、应用最广泛、家族(泛指聚酯)成员最多的、前景最光明的包装材料和包装材料和包装制品。
1847年瑞典化学家本泽路斯(Benzelius)化学合成第一个聚酯(PET)树脂后却无人问津。1922年美国杜邦公司化学家以卡洛瑟斯(W.Carethers)进行高分子研究,1926年发明了尼龙,却没有完成PET的最后研究。1941年英国化学家温菲尔德(Whinfield)和迪克生(Dickson)在卡洛瑟斯的基础上终于用对苯二甲酸和乙二醇缩聚制成聚对苯二甲酸乙二(醇)酯树脂。
热塑性聚酯树脂(泛指)是由芳香族二羧酸与脂芳族二元醇组成的聚合物。PET为最早发现者,因其性能优异,作主国包装薄膜得到快速发展。当时因其成型性差,60年代加工性优异的PBT(聚对苯二甲酸二甲酸)得到广泛的应用;与此同时,综合性能优异的PEN已得到一定应用,但因其价格高受到遏制。随后PBN、PTT聚酯树脂也相继问世。
1987年PET树脂开始实现商品化产,成为塑料的支柱之一迅速发展,近二年既用PET发展最快,PET薄膜次之,PET纤维萎缩。最近世界PET发展速度趋缓,价格回落,预行2000年后全球PET需求增长率降至4%左右。
1995年7月,美国Amoco公司首先实现PEN原材料NDC(萘二甲酸二甲酯)的商品化生产,导致PEN价格大幅下降,成为PET最强烈的竞争对手。PEN树脂与PET相似,仅以萘环取代了PET的苯环,因而所有各方面的必能都优于PET。特别是在耐热性、耐化学性、耐辐射、阻气性、抗紫外线诸方面还优于PET等等。 由于PEN(聚苯二甲酸乙(醇)酯)的诸多优秀性能,除了向PET的包装领域进军外,还可以用作热灌装容器、压力容器(啤酒瓶)以及其它化工程领域,被誉为世界包坛的“明星”、“新聚酯”。
1997年6月,英国Shell公司正式发布PTT(聚对苯二甲酸丙二(醇)酯)上市。由于开发了丙二醇生产新工艺,PTT价格与PET相当,且PTT同时具有PET的高性能和PBT的优良成型加工性,因而用途日广。
此外,聚酯树脂尚有PBS(聚丁二酸丁二(醇)脂)、PBSA(聚己二酸丁二(醇)酯)、PES(聚丁二酸乙二(醇)酯)等生物降解塑料,更是绿色包装的新品。(未完待续)