摘91着重介绍了8外主要的塑料抗氧剂的现状与开发趋势,并针对我国抗氧剂的现状提出了些建议。
抗氧剂是聚合物稳定助剂的重要类别,其应用几乎涉及所有聚合物制品。塑料用抗氧剂通常包括酚类抗氧剂磷类和硫类辅助抗氧剂以及金属离子钝化剂等,以防止树脂在加工和应用时发生氧化降解。
国外生产状况与品种开发1.1酚类抗氧剂酚类抗氧剂是所有抗氧剂中不污染不变色性*好的类,可分为单酚双酚和多酚。目前,受阻酿仍是市场的主流,而且以0出3596163的1祝姐1010和1076*为知名。但随着新产品的不断开发,非对称受阻酚抗氧剂的开发和生产,较传统产品显示出更加优异的抗热氧化稳定性能和耐变色性1.代了当今世界聚合物抗氧化领域的大趋势,具有这种结构的新型抗氧剂有071790商品牌号外观熔点化应用近白色粉末等,对,防护效果尤佳白色或尤其适合于汛淡黄色等苯烯聚合粉末物住友化学白色粉末高性能聚烯烃抗氧剂旭电化此外,顺应再生塑料和工程塑料加工应用性能的要求,分子量化耐热稳定化已成为世界抗氧剂品种开发的大潮流。目前见诸报道的效品种包括丁0510公司33503公司和1职1425加公司等。聚合型和反应型受阻酚抗氧剂品种的开发近年来也很活跃。818沉是1010公司*近应市的聚合型受阻酿品种。1此1尺300则代了当今世界反应受阻酚品种开发的*新水平。据0公司报道,该产品中带有反应性肼官能团,能在加工条件下直接键合到聚合物主链上,保持持久的抗氧稳定效果。
12磷类抗氧剂亚磷酸酯类抗氧剂作为辅助抗氧剂,开发研究直很活跃。其发展动向为主辅抗氧剂复合型将亚磷酸酯与酚类抗氧剂复合使用,可以充分发等。分子量化这类分子抗氧剂的挥发性低耐析出性高,具有较好的耐久性,比较典型的有51008办如1.提水解稳定性传统亚磷酸酯易水解,直接影响了合成贮存和应用性能,为此,提高亚磷酸酯的耐水解稳定性直是世界各国关注的焦点。20世纪80年代以来日本旭电化公司56865687都具有很的水解稳定性以及色热稳定性2.
1.3硫类抗氧剂3近年来硫类抗氧剂的开发相对缓慢,传统产品硫代丙酸酯类仍主导着硫类抗氧剂的应用市场。就进展而言,高分子量化和功能化品种的开发为硫类抗氧剂发展的主要方向。80年代应市的代性品种包括SuilizerTP 1叹352.近期人公司开发了种牌号为似142的新产品,它结合了硫酯和亚磷酸酯两种辅助抗氧剂的优点,具有良好的稳定性色泽改良性和持久耐侯性,温条件下无异味逸出,可与稳定剂产生良好的协同稳定效果。与此同时,公司推出了具有分子内自协同作用的液体硫类抗氧剂1520,其结构如下1520分子内结合了受阻酣和硫酯两种官能团,两种稳定基团的自协同作用自然用于稳定效能的发挥。就应用性能而言,残留硫醇臭味的消除仍是拓宽其应用领域的关键所在。
金属离子钝化剂3双亚水杨基胺和草酰胺是典型的聚合物用金属离子钝化剂。从品种开发趋势来看,多功能化是其主要特征。功能化金属离子钝化剂多为键合受阻酚官能团的产品,他们同时赋予制品抗铜性和抗热维生素抗氧剂维生素的有效成分为生育酚丁,丁不仅显示极的抗氧活性,而且可以消除或降低塑料包装材料内的异味,因此塑料包装业特别是食品和医药的生产厂商对此现出极大兴趣。尽管通常维生素的价格是1花3和1076等受阻酚的34倍,但实际配合成本却低于相应酚类抗氧剂的40,具有取代潜力。只1迎13公司是进行此项目的生产厂商,其抗氧剂品名为只访该种抗氧剂1职5.
复合型抗氧剂2复合型抗氧剂为受阻酚与亚磷酸酯硫代酯的复合物,具有开发周期短抗氧性能好节资省力等特点。近年来,复合抗氧剂的开发非常活跃,就组成而言,受阻酚与亚磷酸酯的配合体居主导地位。比较著名的产品有如公司的188系列IrganoxLIrganoxLIrganoxHPIrganoxXP5和0公司的的18.*近为配合再生塑料技术的需要,公司推出了再生塑料专用复合抗氧剂品种只671513和8.
2我国塑料抗氧剂的现状与发展6近年来我国抗氧剂的开发工作相当活跃,成功开发了批优良的抗氧剂品种,如抗氧剂31790245等。重视主辅抗氧剂的协同效应的研究,掺和复配产品成为开发新产品的重点。如以1010为代的酚类主抗氧剂和以168为代的亚磷酸酯类辅助抗氧剂复配成抗氧剂3系列,很受用户欢迎。此外,根据当前对抗氧剂应用技术的要求,生产无尘和颗粒状的复合抗氧剂,不仅可提高配料的均匀性,而且有助于协同效应的发挥。
随着我国改革开放形势越来越好,抗氧剂国际间的交流与合作日趋频繁,上海高桥石化瑞士本合资建设44013抗氧剂装置取得了实质性进展,其他国际上有名的抗氧剂生产商也在加紧与我国的合作。可以预见,这些合作得以实施,将会对我国抗氧剂发展注人新的活力。
3发展建议7 3.1重视理论研究和应用技术开发我国对老化和抗老化机理研究及新型抗氧剂的研究开发,还没有自的队伍和体系,基本上是模仿国外些产品和技术,缺少创新的机制,制约了抗氧剂新品种的开发。
适当调整抗氧剂产品的品种结构由于我国抗氧剂产品的生产主要是为了解决引进装置上所使用的抗氧剂国产化问题,过分地强调了1010168这样个抗氧化体系的作用,这将导致我国抗氧剂品种和配方单化,不利于抗氧剂行业的发展。
扩大生产规模,提高生产技术当前,我国抗氧剂生产厂家生产规模小,设备工艺控制手段等较难实现现代化,因而造成产品成本质量不稳定等后果。今后,我国抗氧剂行业应向大规模连续化方向发展。
1殷树青,张伯华。抗氧剂的应用及发展趋势。辽宁2王克智。亚磷酸商类抗氧剂及其应用。现代塑料加王克智。塑料助剂的开发及应用抗剂。塑料科技,199534350.
4刘痒秋。塑料添加剂发展及营销现状分析。现代塑郑茂坤。我国塑料助剂工业的发展。精细化工,7王明堂。国内塑料助剂生产发展与建议。中国化工