塑料助剂生产现状及市场分析张婧(大庆石油化工总厂,163714需求情况,1塑料助剂生产现状与市场分析我国塑料助剂已形成行业体系,总生产能力约1OOOkt/a.随着我国塑料工业的快速发展,助剂行业也在迅速发展,塑料助剂需求量年均增长率达10%以上,超过世界4%5%的年均增长率。
1.1增塑剂增塑剂是我国产量和消费量*大的一类塑料助剂,总生产能力近800kt/a.预计2005年增塑剂的需求量是700kt,现有生产能力可以满足市场需求,关键是要重视开发新品种,扩大特殊性能增塑剂的产量,提高产品质量。2010年增塑剂的需求量估计增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)占增塑剂总产量的45%左右,国内大多采用先进的非酸催化工艺生产DOP.齐鲁石化公司增塑剂厂对引进50kt/a的装置进行了改造,使装置在7080kt/a负荷下运行。
我国高碳醇原料充足,助剂行业应充分利用这一原料开发新品种。齐鲁石化公司增塑剂厂已投产了增塑剂810酯,可作为PVC的主增塑剂使用,其增塑效率高,耐热性、耐挥发性、耐候性、卫生性和制品透明性均优于DOP,在性能要求高的PVC制品中可替代邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、癸二酸二辛酯(DOS)等增塑剂。
增塑剂行业‘可利用我国丰富的石蜡资源生产氯化石蜡,近年氯化石蜡产量在50kt/a左右,生产工艺成熟。此外,我国乙二醇产量已达600kt/a,副产二乙二醇等多元醇,价廉易得,增塑剂行业应继续消化这些原料,生产和开发新型增塑剂。如已开发的苯甲酸二乙二醇酯价格低,产品挥发性小,耐寒性好,低毒,有发展前途。环烷酸酯类增塑剂有环烷酸环己酯、异辛酯和乙二醇酯等品种,用其增塑的塑料制品拉伸强度和断裂伸长率均较DOP好,也是可以开发的品种。另外,为提高塑料制品的特殊性能,磷酸酯类、脂肪酸酯类、环氧类、偏苯三酸酯类和聚酯类增塑剂的市场份额会有所增长,应加快发展。
1.2抗氧剂塑料抗氧剂以受阻酚为主,约占总消费量的60%以上,另外还有亚磷酸酯类化合物。近年国内外抗氧剂生产技术进展很快,主要在酸类、亚磷酸酯类和二者复配品种方面都有新品种。新结构抗氧剂大多需要专门合成中间体,传统的酚类抗氧剂是以2,6-二叔丁基苯酚为骨架的受阻酚类化合物,新品种则是以2-甲基-6 -叔丁基苯酚为骨架的不对称受阻酚类化合物,抗热氧化效率高。亚磷酸酯类抗氧剂的发展重点是提高其加工稳定性,改善耐水解稳定性,该助剂在天津大学天海化工公司生产。
1997年末,上海汽巴高桥公司新建的抗氧剂装置投产。该装置生产受阻酚抗氧剂10HM076,亚1991年7月毕业于天津大学精细化工专业,现任大庆石油化工总厂信息档案室化工X艺I:程师,已公开发表论文十余篇。磷酸酯抗氧剂168以及受阻酚和亚磷酸酯的复配产品215、225等产品,总生产能力为4OOOt/a,使抗氧剂行业不但增加了生产能力而且还开发了多种产品,其中包括高分子量受阻酚、耐水解亚磷酸酯168以及受阻酚和亚磷酸酯的复配抗氧剂等。
目前我国抗氧剂产能约16kt,国内的需求量为5.8kt,预计2010年需求量为10.4kt,国内产量可以满足市场要求。但国内抗氧剂生产厂家的技术水平还需要进一步提高。
1.3光稳定剂光稳定剂通过屏蔽或吸收紫外线、猝灭激发态能量和捕获自由基等方式抑制聚合物的光降解反应,赋予制品良好的光稳定性。按其作用机理一般可分4类。(1)光屏蔽剂:无机颜料、填料等,其中以炭黑和钛白粉用量*大。(2)紫外线吸收剂:二苯甲酮、苯并三唑、水杨酸酯、三嗪等。(3)镍猝灭剂。
(4)自由基捕获剂:受阻胺类。光稳定剂是未来国内外市场增长*快的塑料助剂,尤其是受阻胺光稳定剂(HALS)的作用引人瞩目,市场前景好。目前国内光稳定剂产能为1t/a,我国2000年对光稳定剂的需求量为1 2010年需求量估计约为3000t.我国光稳定剂的研究开发始于60年代初期,国内化工企业生产规模小,工艺不先进。我国生产的主要品种是水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类。HALS是后期开发的品种,随着聚乙烯工业的迅速发展,HALS市场以自行开发生产的光稳定剂GW -540、光稳定剂622与进口的光稳定剂944三大品种鼎立。国内生产厂家应降低成本,开发系列产品,增强市场竞争力,满足国内市场需求。
光稳定剂GW-540有效基团含量高,光稳定效果好,在农用耐老化膜中得到广泛应用,但分子量低,在加工温度太高时,助剂损耗量大;在农膜中试用容易随防雾滴剂迁移到薄膜表面,随水滴一起流失。光稳定剂622是国内新一代聚合型光稳定剂,它消除了GW-540的缺点,光稳定效果好,在农膜中是替代GW-540的品种之一。光稳定剂944在90年代初国内已经试制成功,但由于己二胺哌啶合成收率低等技术原因,迟迟没有工业化生产,但它在农膜中应用能取得很好效果,成为未来替代GW -540的另一品种。
1.4加工助剂和抗冲改性剂加工助剂和抗冲改性剂主要用于硬质PVC制品的生产,其中加工助剂以丙烯酸酯共聚物(简称ACR)为主,如甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸共聚物、MMA-丙烯酸丁酯共聚物、MMA-苯乙烯-丙烯腈共聚物等。抗冲改性剂有MMA -丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、氯化聚乙烯(CPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、丙烯酸酯共聚物(ACR)等弹性材料。
我国CPE生产能力位居世界前列,而且价格较低,所以大部分PVC硬制品中添加了CPE.MBS主要用于硬质透明制品,生产技术难度大,我国已有千吨级装置,应加快开发万吨级装置生产技术。ACR系列生产用原料有MMA、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己基酯、苯乙烯等,将MMA接枝在丙烯酸烷基酯上也可制得ACR抗冲改性剂。欧美等国ACR用于PVC硬制品的消费量已占此领域抗冲改性剂总消费量的90%,我国正在开发和完善生产技术,使MMA和丙烯酸酯等原料得到充分利用。
目前,我国塑料加工助剂和抗冲改性剂工业较为落后,高性能产品产量小、品种少、改性功能不全,年总产量仅40kt.具有优异综合性能的加工助剂和抗冲改性剂产品供求矛盾突出,尚需依赖进口满足国内市场。预计明年国内塑料加工助剂和抗冲改性剂的市场需求量将达到65~70ku2010年需求量1.5热稳定剂热稳定剂用于PVC加工,有铅盐类、金属皂类、有机锡类和有机辅助稳定剂等。我国目前急需调整热稳定剂产品结构,减少镉系产品。开发稀土和复合金属皂类等无毒热稳定剂是热稳定剂工业的发展趋势,尤其对食品和医用塑料制品,无毒热稳定剂、有机锡类和各种无粉尘污染的复合型热稳定剂有强大的市场。要推广无尘复合型铅盐,坚决制止铅粉尘对环境的污染,对人体有毒的重金属热稳定剂也将限制使用。利用我国丰富的锑资源,继续生产和推广有机锑类热稳定剂。我国热稳定剂的年生产能力达25kt以上,主要品种是铅盐类,如二盐基磷酸铅、三盐基硫酸铅、三盐基硬脂酸铅等。热稳定剂需求与PVC制品同步增长,2000年我国聚氯乙烯制品需求量达2500kt,需热稳定剂8085kt,2010年热稳定剂的需求量将达153kt左右。
1.6阻燃剂阻燃剂是合成材料加工的重要助剂之一。加入阻燃剂可使合成材料具有难燃性、自熄性和消烟性。我国阻燃剂以氯化石蜡为主,并有出口,但溴系阻燃剂不足,需进口。无机阻燃剂包括金属氢氧化物、金属氧化物、硼酸盐、钼化合物等,兼具阻燃、抑烟和减少燃烧时释放有毒气体的功能。国外无机阻燃剂占阻燃剂消费量的50%,充分体现了其价廉物美的优点,尤其是当今阻燃剂正在向非卤化、低发烟方向发展,无机阻燃剂再次大显身手。我国应该进一步进行无机阻燃剂的超细化和表面处理工作,以提高制品的阻燃性、加工性和机械物理性能。卤系阻燃剂的成本/能比适宜,应用广泛,还有一定市场。但在非卤化的趋势下,多聚磷酸铵及膨胀型阻燃剂在我国已得到了发展。安徽省化工研究所开发成功MPP,即膨胀型季戊四醇磷酸酯,在燃烧时形成的隔离膜膨胀阻热、隔氧效果明显。目前开发的多数品种都趋向于非卤化、微粒化及具有协同作用的复配阻燃剂。
随着我国合成材料工业的发展及应用领域的不断扩展,要求合成材料具有阻燃消烟性能的社会呼声得到国家的高度重视,从而推进了阻燃剂的发展。
其发展趋势如下:(1)保持氯化石蜡生产能力,增加高含氯产品。(2)加速开发溴类、磷酸酯类和无机阻燃剂产品。
我国目前阻燃剂的年生产能力达56kt/a左右。
随着工程塑料、化学建材等用量的增加,国内对阻燃剂的需求增长较快,2000年需阻燃剂110120kt,其中氯类需30~33kt,溴类20~22kt,磷类4548kt,无机类15~17kt;2010年需阻燃剂200kt.为适应H际市场竞争的形势及国内塑料助剂行业的需求,我国应淘汰规模小、水平低、竞争差的企业,重点发展70%氯化石蜡、溴系、磷系及卤化磷酸酯类等品种少、产量低的阻燃剂;无机阻燃剂开发力度不够,今后应加强这方面的工作,以满足塑料加工业的m求。
1.7其他类助剂其他类助剂还很多,市场上的多种品种国内都有生产。在薄膜用树脂由LDPE向LLDPE转换时,需要开发氟聚合物加工助剂。成核剂适用于PP和尼龙等塑料,通过提供晶核加快树脂的结晶过程,从而提高制品的刚性,缩短成型周期,提高制品透明性和光泽度。成核剂有芳烃基磷酸盐类和山梨醇类等,以山梨醇类应用*广泛,产品更新换代快。第二代产品比**代产品的改善透明性能好,但有醛的气味。为此,美国Milliken化学品公司于90年代工业化生产了第三代产品Millad3988,能尽可能地改善透明度,不会给制品带人气味,能无条件地用于任一加工工艺中。我国目前只能生产**代和第二代产品,进口的第三代3988价格昂贵。
利用我国丰富的矿产可生产出高岭土、滑石粉、碳酸钙等填充剂,而偶联剂的生产和应用,又改善了矿物质填充性能。填充剂行业应加强与偶联剂行业的合作,多生产适用性强的表面处理填充剂。我国偶联剂品种齐全,有各种硅烷类、钛酸酯类、铝酸酯'类、固体铝钛酸酯类、稀土类等。
塑料加工用润滑剂的消耗量很大,应用广泛。
品种主要有乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)、乙撑双油酸酰胺(EBO)、脂肪酰胺、硬脂酸、多元醇酯、油酰胺等。润滑剂脂肪酸皂一般通过两步反应制得,我国应研究和推广一步法工艺,选择适当的催化剂,由脂肪酸和金属氧化物直接制得脂肪酸锌、钙等金属皂。
还应尽快利用我国的褐煤,生产精制褐煤蜡酸,进而制得褐煤蜡酸钠等金属皂,这类物质在透明PVC.、PBT、PPS、PPO及尼龙等加工中兼具润滑剂、脱模剂、流动改性剂、成核剂等多种功能,性能优良。目前国内硬质PVC树脂加工能力达500600kt,按添加量0.5%1.0%计算,需各种润滑剂5上。我国塑料管材、门窗、异型材的生产量逐年上升,对润滑剂的需求量也逐年增大,需重视开发适用于高速、高温加工的复合型润滑剂。产品应向精细化、多功能、无粉尘污染、低毒性发展。预计明年国内润滑剂的需求量将超过15kt,而且高性能、专门化品种的消费比例提高。塑料助剂品种多,用途广,除上述品种外,尚有防霉剂、杀菌剂、塑料薄膜防雾滴剂等。
2对我国塑料助剂工业发展的建议对于消费量大的品种,我们应继续在原料配套的公司内或原料产地附近以先进技术和大型装置组ABS树脂应用技术进展焦宁宁(中国石油兰州石化公司研究院,730060)要求,指出了ABS树脂的发展方向。
ABS树脂的*大应用领域是汽车、电子电器和器具,然而世界各国ABS树脂应用结构不尽相同,各有其特点。美国ABS树脂的*大应用领域是汽车工业,约占ABS树脂总消费量的23%,其次是器具,约占22 %,第三大应用领域是建材,约占14%.西欧ABS树脂的*大应用领域也是汽车工业,约占ABS树脂总消费量的28%,电子电器次之,约占20%,第三是器具,约占19%.日本ABS树脂的*大应用领域是日用杂品,约占38%,其次是电子电器,约占23%,第三是通用机器,约占20%,汽车工业居第四位,约占15%.我国ABS树脂的*大应用领域是电子电器,约占ABS树脂总消费量的80%,汽车工业仅占ABS树脂总消费量的3%,发展潜力巨大,必将成为ABS树脂需求的新增长点。
息研究工作,出版《茂金属催化剂和烯烃聚合物》专著1部,已发表论文50余篇。
(上接第54页)织生产,发挥规模化效益;对消费量小的品种,应求精求新,以高质量的系列产品赢得效益。合资生产国内紧缺的助剂品种,提高国内塑料助剂行业技术水平和生产能力。继续加强新产品、新工艺研究,逐步建立创新研究机制,扩大特殊性能塑料助剂的产量,提高产品质量,满足市场要求。要加强助剂应用技术的开发研究,搞清塑料助剂的性能和用法,促进推广和销售,增加助剂行业的信誉度和竞争力。